Метилциклопропилкетон (МЦПК) – важный полупродукт
органического синтеза. Одним из способов его получения является реакция
разложения ацетопропилацетата с выделением уксусной кислоты (УК) [1]:
СН3С(О)СН2СН2ОС(О)СН3
↔ СН3С(О)СН2(СН2)СН2 + СН3СООН
Также
известен способ проведения этой реакции в присутствии щелочного катализатора
при 400 – 425 0С [1]. Селективность процесса по МЦПК достаточно
высока (80%) при конверсии АПА 95 – 100%. Недостатками процесса являются
высокая температура синтеза и практически полная потеря УК.
Наиболее
простой способ связан действием на ацетопропилацетат (АПА) хлористого водорода,
а затем щелочи без промежуточного выделения образующегося ацетопропилхлорида:
СН3С(О)СН2СН2ОС(О)СН3
+ НСl → СН3С(О)СН2СН2СН2
Сl + СН3СООН
СН3С(О)СН2СН2СН2
Сl + СН3СООН + NaOH → СН3С(О)СН2(СН2)СН2
+ СН3СООNa
Получаемый
этим способом МЦПК соответствует требованиям по чистоте, однако на 1 т целевого
продукта образуется до 20 т отходов и полностью теряется уксусная кислота.
Третий
вариант синтеза МЦПК связан с использованием катализаторов на основе окиси
алюминия. Последние активны при температурах 250 – 260 0С и
позволяют количественно регенерировать УК, но не обладают достаточной
селективностью. Экономические оценки показывают, что при условии достижения
селективности 80 – 85% по МЦПК процесс с использованием катализатора на основе Al2O3 может успешно конкурировать с вышеперечисленными
методами.
|